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二十面体对称性(I~h)分子的从头计算研究II. 铜原子簇Cu~13的电子结构
铜 电子结构 从头计算法 原子 正二十面体 基态 布局 结合能 约化理论 键长 簇 手性分子
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2007/12/21
摘要 应用对称性约化计算方案, 完成了铜原子簇Cu~13(I~h)三种基组下的从头计算, 最大维数390。为了进行比较, 也进行了Cu~2、Cu~4、Cu~6及Cu~8的计算。经过优化, 获得基态及平衡几何、布居、结合能等数据, 表明Cu~13可能稳定存在。Cu~13中以d成分为主的分子轨道均已填满, 对化学键无实际贡献, 成键作用为s, p性质; 再者, d带与s带不相交叠, 无金属Cu能带的特...
摘要 针对二元共聚反应,在分批聚合中制备组成相同的共聚物,提出了为控制共聚物组成在反应过程中补加活性较大单体的计算方法。并根据这种方法合成了端羟基丁二烯-丙烯腈共低聚物。该方法也可用于其它二元共聚反应。
摘要 用密度泛函理论(DFT)的B3-LYP方法和原子簇模型研究了碘和修饰银(110)表面对甲醇吸附的影响。结果表明，甲醇分子在干净的银表面吸附很弱甚至不吸附，但在氧或碘修饰过的银表面上，由于预吸附导致吸附能的增加而变得容易吸附。并进一步采用目前较新的映像电荷模型计算验证了在甲醇部分氧化制甲醛反应中氧或碘对银催化剂表面修饰的本质是电荷修饰这一推论，为实验中如何筛选修饰提供了良好的判据。
单硝基甲苯和多硝基甲苯偶极矩的理论计算和实验测定
微分重叠全忽略近似 自洽场 偶极矩 折射分析 微分重叠间忽略近似 分子轨道方法 甲苯P 硝基苯P
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2007/12/21
摘要 用MINDO/3和CNDO/2法对单硝基甲苯和多硝基甲苯的平衡几何构型进行了全优化和SCF计算，求得了o，m，p-MNT，2，3-， 2，4-， 2，5-， 2，6-， 3，4-， 3，5-DNT和2，3，4-， 2，3，5-， 2，3，6-， 2，4，5-， 2，4，6-以及3，4，5-TNT的"气相"偶极矩。用折射法实测了MNT和DNT共9种化合物在CCl4溶液中的偶极矩。计算值和实测值...
本文比较了BET多层吸附模型, Pickett有限层吸附模型以及Dubinin微孔填充模型, 并在此基础上, 假定多层吸附和微孔填充两种过程同时发生, 导出一个修正的吸附方程式, 并说明修正后的方程具有较大的适用性和准确性, 在孔径分布的测定中, 用H2替代He作为载气, 大大降低测定成本, 应用微机实现数据运算过程微机化和结果的图谱化, 大大缩短处理时间。
摘要 对17种酚类化合物用半经验量子化学方法AM1计算了表征O－H解离能的参数△HOF值，即酚类化合物与其经抽氢反应产生的自由基生成热之差。经过与实验测定的17种酚类化合物的O－H解离能比较，评价了AM1方法在计算△HOF值方面的有效性。发现AM1计算的△HOF值与O－H解离能有很好的相关性(γ=0.9495)，优于经验方法，比如加和规则对O－H解离能的预测。虽然AM1方法在计算间位取代对O－H解...
苄基氯光解离的多参考态计算
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2007/12/20
摘要 本文用完全活化空间SCF方法研究了苄基氯在248纳米光解离的机理。优化其基态(S0)和低激发态的几何构型，计算了低激发态的垂直(Tv)和绝热(T0)激发能以及在S1, T1和T2态势能面(PES)上解理的反应途径。计算结果清晰解释了苄基氯的光解离机理，指出发生在T1势能面上的解理是最重要的。
摘要 叠氮化铅是最常用的起爆剂。对α-Pb(N_3)_2晶体首次进行ab initio周期性 计算，求得其能带和电子结构，探讨了结构、性能关系。原子间重叠布居和电荷密 度分析表明，铅离子与叠氮根离子末端氮原子(N_T)间的轨道重叠作用较强，部分 电子已从叠氮根转移到铅离子。经基组叠加误差(BSSE)较正求得α-Pb(N_3)_2的晶 格能为-2187.35 kJ/mol，与源自实验的文献值吻合。晶...
摘要 用自由能微扰方法(FEP)计算了两种hydroxamate类的抑制剂和MMP-3的相对结合自由能。在计算中，对于催化区的锌离子与其共价结合的配体(包括抑制和组氨酸)采用了键合的模型，抑制剂和周围配体的部分电荷的计算采用两步静电势收敛方法。自由能计算采用了慢增长(Slowgrowth)和固定窗口增长(Fixedwidthwindowgrowth)两种方法，并且在每次计算中都采用了双向采样(Do...
摘要 对β-HMX晶体进行DFT-B3LYP/6-31G计算研究，求得其能带结构和电子结构，探讨了结构-性能关系。从带隙约为5.7eV推知HMX晶体为绝缘体，计算所得晶格间相互作用能为149.29kJ.mol^-^1；计算的升华热(154.08kJ.mol^-^1)与实验值相符。晶体中相邻分子的硝基氧之间点电荷静电势要高，表明该处晶格易于断裂、并可能成为冲击引爆中心。从原子间距和原子间重叠布居分析...
摘要 在MP2/6-311++G(3d,3p)水平,对PH~3...H~2O体系可能存在的氢键复合物进行了全自由度能量梯度优化,发现PH~3...H~2O体系存在三个能量极小结构A,B和C。其中结构A和B以H~2O作为质子授体,结构C以PH~3作为质子授体,结构A较结构B和C分别稳定6.52kJ/mol和8.18kJ/mol。结构A具有C~s对称性,其结构中P原子和O原子间距离为354.78nm,...
N-（4-羟基-3-甲氧基苯基亚甲基）糠胺的室温固相合成、晶体结构及二阶非线性光学性质的理论计算
糠胺 席夫碱 甲氧基 非线性光学 电子结构 香草醛 元素分析 红外分光光度法 质子磁共振谱法 X射线衍射分析
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2007/12/20
摘要 糠胺与香草醛通过室温固相反应合成N-（4-羟基-3-甲氧基苯基亚甲基）糠胺 （C_(13)H_(13)NO_3,M_r = 231.24），用元素分析，IR，~1H NMR和X射线粉末衍 射谱对产物进行了表征，并用X射线单晶衍射法测定了化合物的晶体结构。结果表 明，该晶体属正交晶系，空间群P_2_12_12_1，a = 1.0148(2) nm, b = 1.0806(2) nm, c = ...
N-乙酸基马来酰亚胺及其聚合物的合成和量化计算
NN-乙酸基马来酰亚胺 碱催化 聚合 量化计算
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2007/12/19
摘要 以马来酸酐和甘氨酸为原料, 采用两步法合成了N-乙酸基马来酰亚胺, 并用碱催化合成了其低聚物, 采用IR和1HNMR对产物进行了表征. 在不同溶剂条件下, 采用量子化学方法在B3LYP/6-311g*和HF/6-311g*两种水平上, 计算了N-乙酸基马来酰亚胺及其低聚体的几何构型, 电荷分布, 振动分析及热力学函数.
NO2气相硝化金刚烷的计算研究
金刚烷 密度泛函理论 硝化机理 反应势垒
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2007/12/19
摘要 运用密度泛函理论(DFT)和半经验MO-PM3方法研究了NO2气相硝化金刚烷反应机理. 计算结果表明, NO2不能直接取代金刚烷H; 在B3LYP/6-311＋＋G(3df,2pd)//B3LYP/6-31G* 较高水平下, 对三个可能机理的反应势垒(Ea)的精确计算表明, 该反应的决速步骤为NO2中O和N进攻1-H的竞争过程, 且1-硝基金刚烷为主要产物. NO2中O进攻1-H决速反应过程...
摘要 采用裸露簇和嵌入簇模型, 对β-MnO2 (001), (110), (111)三个晶面以及O2在(110)晶面的单址吸附模式(Pauling和Griffths模式), 进行从头计算. 从β-MnO2 (001), (110), (111)三个晶面的电子结构差异以及O2在(110)晶面吸附的吸附能、几何结构、集居数以及净电荷数分析得到: (001), (110), (111)三个晶面中(11...