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电化学CO2转化合成高附加值碳基化学品为实现全球碳中和提供了一种极具有应用前景的绿色技术。在传统的隔膜电解池中,阴极CO2还原反应(CO2RR)产生的还原产物主要是CO、HCOOH、CH4、C2H4和C2H5OH等。在这个过程中,阳极析氧反应(OER)对于拓宽产物的类型并未发挥作用。因此,发展具有协同作用的阴阳两极反应过程,进一步丰富电化学CO2转化成有机化学品的种类,有望开辟一条CO2利用的新途...
对苯撑类衍生的纳米环分子因为其独特的径向共轭结构特征而引起合成化学家的关注。这些高环张力分子的合成进展极大地促进了新的大环拓扑结构的设计与合成,其中以对苯撑类衍生大环模块构筑的索烃分子因为其拓扑结构性质及合成上的挑战性成为世界多个课题组竞相追逐的研究目标。到目前为止,仅有三种合成对苯撑衍生的大张力共轭索烃的成功策略:2018年丛欢课题组以Cu(I)为配位模板合成了具有稳定莫比乌斯构象的邻菲罗啉衍生...
S-普瑞巴林是γ-氨基丁酸的结构类似物,作为镇痛、抗惊厥和抗焦虑药物广泛应用于临床治疗。S-普瑞巴林药物在口服后迅速被人体吸收并主动转运到大脑中,因此与其他γ-氨基丁酸类药物相比,S-普瑞巴林的疗效更佳。目前S-普瑞巴林规模化生产工艺是利用2-氰基乙酰胺和异戊醛合成环亚胺,然后碱水解获得混消旋的R/S-单酰胺,进一步在氯仿溶液中使用R-(+)-1-苯乙胺进行化学拆分获得手性中间体R-单酰胺,最后经...
糖是生命过程中扮演重要角色的基础物质。获得性问题是当前制约糖科学和糖类药物及疫苗研究的瓶颈。化学合成是解决糖的获得性问题一种有效的和可规模化的手段,从而可以深入研究其功能和发展新的治疗药物。然而,由于糖类化合物合成中的区域和立体选择性问题,高效化学合成长的,分支的和含有许多1,2-顺式糖苷键、糖单元超过10的糖类化合物的例子还非常稀少。因此,发展新的合成策略来实现该类化合物的高效合成依然非常重要,...
海星是一类行动缓慢的低等海洋动物,生活在从浅海到深海的广袤海域。在漫长的进化过程中,海星产生出独特的次级代谢产物,用以对抗捕食者和微生物的威胁。该产物主要是结构多样的甾体皂甙,表现出许多生理活性,如抗菌、抗炎、抗肿瘤等。迄今为止,已有超过500个海星皂甙分子被分离鉴定出来,其中绝大部分可以归于海星皂甙和多羟基海星皂甙两大类。环状海星皂甙是第三类海星皂甙,目前仅有9个成员被鉴定出来,自1981年首次...
中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室碳基能源纳米材料研究组(DNL2102组)潘秀莲研究员、包信和院士团队在合成气催化转化方面取得新进展,实现高选择性制备异构烷烃汽油(OXZEO?-TG)。合成气是煤、天然气、生物质等碳资源高效利用的重要平台,其中碳-碳键偶联的精准调控一直是合成气化学研究领域最核心也是最具挑战性的问题。团队提出的OXZEO?催化概念实现了合成气一步高选择性制备低碳烯...
二氧化碳是温室气体,也是重要的碳一化工原料,其转化研究具有重要意义。醇类化合物作为简单易得的原料,直接选择性地转化醇得到有用的化合物在合成领域尤为重要。由于醇的碳-氧键解离能高(BDE ~ 96 kcal/mol),碳-氧键难以断裂。目前常用的方法是将醇转化为高活性的中间体,然后再断裂碳-氧键实现新化合物的制备。但是,该方法步骤繁琐、原子经济性较低。因此,开发温和条件下醇类化合物的直接碳-氧键断裂...
金属有机笼(MOCs)是由金属节点和有机连接体组成的离散的超分子实体。虽然MOCs的组成和组装原理与金属有机框架(MOFs)相似,但具有离散纳米结构的MOCs在尺寸、拓扑、溶解度、表征和稳定性等方面与MOFs有明显不同的特征。经过对MOCs进行合成后修饰(PSMs),可以实现对连接体、金属节点、孔隙或表面环境进行修饰,从而来引入新的官能团、增加功能性,拓展MOCs在各种领域的应用。
电化学氮还原合成氨(NRR)是最有可能替代传统Haber-Bosch工艺的绿色合成氨技术。然而,目前该技术的法拉第效率绝大部分没有超过20%,离实际应用的要求还有很大的距离。银凤翔-陈标华团队的何小波副研究员等人在多年研究金属有机骨架材料基础上,采用缺陷工程策略合成了具有缺陷的UiO-66-HAc和UiO-66-FA,使电化学合成氨的法拉第效率提升到48%。并且研究发现,合成的催化剂具有配体缺失型...
以苯基嘧啶/吡啶基嘧啶为母核,同时引入2个三氟甲基(CF3)合成了2-[3,5-二(三氟甲基)苯基]-5-氟基嘧啶(tfmphfppm)和2-[2,6-二(三氟甲基)-4-吡啶基]-5-氟基嘧啶(tfmpyfppm)主配体,并以2-(5-苯基-1,3,4-噁二唑-2-)苯酚(pop)为辅助配体合成了2种铱(III)配合物Ir(tfmphfppm)2(pop)和Ir(tfmpyfppm)2(pop)...
以H4SiW12O40为前驱体,采用水热法合成了联咪唑修饰的超分子杂化物,经元素组成和热重分析,确定其分子式为[Co(bim)2(H2O)2][H2SiW12O40]·2H2O(bim=联咪唑)(1).单晶衍射分析表明,该杂化物是由[H2SiW12O40]2?、[Co(bim)2(H2O)2]2+和2个H2O组成,各组分之间通过氢键或超分子作用形成一维(1D)~三维(3D)结构.分别以玻碳、碳布和...
在乙酸钠水溶液中,采用微波加热一步自组装策略合成了一系列罕见的2,6-吡啶二羧酸修饰的稀土嵌入Keggin型碲钨酸盐(PTEA)7H3K[RE2(B-α-TeW9O33)3W3O5(H2O)3(HDPA)]·22H2O[RE=Ce3+(1),Pr3+(2),Nd3+(3),Sm3+(4);H2DPA=2,6-吡啶二羧酸;PTEA=质子化的三乙醇胺].化合物1~4的聚阴离子由3个三缺位Keggin型...
NENU-n系列多酸基金属有机框架杂化物(POM@MOFs)是将一系列性能优异的Keggin型杂多酸封装到Cu3(BTC)2框架中形成的,在催化和质子传导等领域展示出优异的性能.本文在前期工作的基础上发展了一种在铜箔上原位合成POM@MOFs的新方法,即向反应液中通入氧气,利用酸性条件下氧气能将Cu0氧化为Cu2+的特性为金属有机框架的生长提供铜离子源,使氧化能力较弱的Keggin型钨系杂多酸也可...
分别以2种V形羧酸[1,3-苯二甲酸(H2BDC)和5-羟基-1,3-苯二甲酸(H2OIP)]与钼酸铵进行反应,得到了2种有机酸根与无机酸根缩合构成的杂化砷钼酸盐:(NH4)17H4[(AsMo6O21)2(AsMo6O23)(BDC)4]·28H2O(1)和(NH4)5Cs8H6[(AsMo6O21)3(OIP)5]·40H2O(2).利用单晶X射线衍射对2种化合物进行了结构分析,发现二者均为三...
多核多氧硫钼酸盐化合物的合成及质子传导性能     多氧硫钼酸盐  自组装  质子传导       font style='font-size:12px;'> 2022/3/16
质子交换膜燃料电池(PEMFC)因能量转化率高、污染小、工作温度低、启动速度快而被广泛应用.Nafion系列膜成本高、结构特性模糊,阻碍了质子传导性能的进一步提高和对传导机理的精确理解.因此开发具有结构明确、传导路径清晰的高质子传导率的晶态材料对于燃料电池领域具有重要意义.本文利用有机配体5-羟基间苯二甲酸作为模板诱导[Mo2S2O2]2+阳离子,自组装成一种多核多氧硫钼酸盐簇[N(CH3)4]2...

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